随着世界范围内环境保护日益重视,和绿色科技事业的蓬勃发展,光固化技术因其能有效地控制空气污染,特别是可以大 大减少挥发性有机物,而越来越受到全世界的青睐。不饱和聚酯树脂(UPR)型的光固化树脂,是发展最早、销量最大的 光固化树脂,主要用于光敏树脂印刷版、光敏油墨、光敏涂料,及印刷电路版的光致抗蚀膜等。但是感光不饱和聚酯树脂 分子链上,存在部分未反应的端羧基,端羧基耐碱性差、碱性环境中无法使用;另外固化时体积收缩率较高,不易得光滑 平整的膜。这些缺陷就需要其它材料解决。据专家介绍,用环氧树脂与不饱和聚酯的端基反应,就是很好的选择和解决途 径,一方面消去了大部分羧基、一方面使聚酯分子扩链,形成UP-PER-UP型嵌段共聚物。专家就共聚及相关方面的最新研 究,作了较为详细的情况介绍。
1、POPPP的表征
所合成的阻燃剂,用FT-IR170SX红外光谱仪,KBr压片进行红外分析。Heraeus元素分析仪测定C、O、H的含量,P含量采用 Schoniger燃烧瓶法处理,用电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)检测。用Finnigan-4570型低分辨GC/MS仪进行质谱 分析。据市场专家介绍,用BrukerAMX-300核磁共振仪测试样品的1H-NMR谱。
2、阻燃样品的制备
环氧树脂(ER)E44的阻燃样品的制备:将PDPPP和环氧树脂在磁力搅拌下,按比例加入500mL杯中,升高温度到40℃加热 0.5h,直到阻燃剂完全溶解在环氧树脂中。加入聚酰胺651作为固化剂,先在100℃下加热2h,然后在室温下放置48h。得 到的固体经切割得到测试样条。据市场专家介绍,饱和树脂(USPE)191的阻燃样品的制备:将阻燃剂和不饱和树脂在氮 气保护下,按相应比例加入装有磁力搅拌装置的500mL烧坏中。升高温度到60℃加热1h。直至阻燃剂完全溶解,然后加过 氧化苯甲酰。在110℃下处理4h然后在室温下放置48h,得到的固体经切割得到测试样条。
3、阻燃性能的测试
阻燃样品的氧指数(LOI)和垂直燃烧测试(UL-94)分别用JF-3型氧指数仪和CZF-2型垂直燃烧仪按标准程序测试。
(三)结果与讨论
的合成反应属于典型的不平衡缩聚反应,通常在重金属氯化物的催化下,在高温与良好的搅拌条件下进行。在缩聚 过程中体系变得越来越黏稠,残余的反应基团逐渐减少、反应速度逐渐变慢,同时HCl的逸出变得困难直至反应终止。反 应中通常使用惰性气体来,防止聚合体系发生氧化副反应,同时将反应中生成的HCl带出。据市场专家介绍,当反应接近 完成时,应提高反应温度使体系不致太黏稠,从而可以通过抽真空除去残余的HCl。
对于缩聚反应,影响的因素主要有反应时间、反应温度、体系真空度、催化剂用量和单体配比。本文研究了反应时间,反 应温度、催化剂用量和单体配比对聚合物特性黏度的影响。由于该反应具有明显的非平衡反应特征,因此本文并没有考虑 真空度的影响。通过正交实验得出结论,反应时间对聚合物特性黏度的影响水平最大。据市场专家介绍,PDPPP的最佳反 应条件为:反应单体等物质的量比,催化剂用量为0.01:1,反应时间为5h。反应最高温度控制在230℃左右。